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Scientific Reports Band 5, Artikelnummer: 14961 (2015) Diesen Artikel zitieren
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Membranen auf der Basis poröser organischer Gerüste (POFs) haben potenzielle Anwendungen in der Molekularfiltration, obwohl eine entsprechende Studie fehlt. Diese Studie berichtet über eine interessante Strategie, um eine verarbeitbare POF-Dispersion und ein neuartiges ultradünnes, sandwichartiges Membrandesign zu erhalten. Es wurde zufällig festgestellt, dass die hydrophoben N-reichen Schiff-basierten POF-Agglomerate mit Lithiumethylamin reagieren und eine stabile Dispersion in Wasser bilden konnten. Durch sukzessives Filtrieren der erhaltenen POF-Dispersion und des Graphenoxids (GO) konnten wir erfolgreich ultradünne, sandwichartige Hybridmembranen mit Schichtstruktur herstellen, die eine deutlich verbesserte Trenneffizienz bei der Molekularfiltration organischer Farbstoffe zeigten. Diese Studie bietet möglicherweise einen universellen Weg zur Herstellung verarbeitbarer POFs und ihrer Hybridmembranen mit GO.
Die Kombination von Adsorption und Filtration ist eine effiziente Möglichkeit zur molekularen Trennung für verschiedene Anwendungen mit den Vorteilen eines geringen Energieverbrauchs und einer einfachen Bedienung1,2,3. Viele bekannte nanoporöse Materialien wie Zeolithe und metallorganische Gerüste (MOFs) wurden in molekularen Trennprozessen verwendet4,5,6. Als nichtmetallisches Gegenstück zu MOFs werden poröse organische Gerüste (POFs) durch die kovalente Vernetzung verschiedener organischer Einheiten gebildet. Aufgrund ihrer reinen organischen Nanostruktur, der einstellbaren Porengröße sowie der hohen Permeabilität und Stabilität sind POFs vielversprechend für Anwendungen in der molekularen Trennung7,8, insbesondere für die Wasserreinigung, die empfindlich auf Metallverunreinigungen reagiert. Allerdings wurden entsprechende Studien durch seine intrinsische hydrophobe Eigenschaft und Agglomerationsnatur behindert. Infolgedessen wurde die adsorptive Trennung unter Verwendung reiner POFs üblicherweise im zeit- und energieaufwändigen Batch-Zustand durchgeführt, was für praktische Anwendungen nicht geeignet ist. Daher ist es wünschenswert, POFs zu hydrophilen Membranen zusammenzubauen, um eine schnelle und kostengünstige molekulare Trennung zu ermöglichen.
Andererseits basieren die Trennmechanismen der Adsorptionsmembran hauptsächlich auf der Wechselwirkung zwischen den Molekülen und den Sorptionsmitteln, einschließlich elektrostatischer Adsorption, Affinitätsadsorption usw.9. Obwohl die Wechselwirkung durch viele Faktoren beeinflusst werden kann (abhängig von den spezifischen beteiligten Mechanismen), ist die Erhöhung der effektiven Weglänge der Membran eine gängige Strategie zur Verbesserung der Trenneffizienz10. Bei derselben Membran führt jedoch eine Erhöhung der Membrandicke zu einem unvermeidbaren Anstieg der Kosten, einer offensichtlichen Verringerung der Nutzung von Adsorptionsstellen sowie zu einem großen Fluss- und Filtratverlust.
Inspiriert von den Graphenoxid (GO)-Membranen 11, 12, 13, 14, 15 schlagen wir hiermit ein ultradünnes, sandwichartiges Membrandesign vor (Abb. 1a), das gleichzeitig die Trenneffizienz und die Nutzung von Adsorptionsstellen erhöhen kann. Unsere Proof-of-Concept-Demonstration basiert auf der Verwendung verarbeitbarer N-reicher Schiff-basierter POFs (SWN) (Abb. 1b) als Sorptionsmittel und der GO-Nanoblätter als zweidimensionale (2D) Intervallschichten. In dieser Sandwich-ähnlichen Hybridmembran können die vom GO aufgebauten horizontalen Mikrofluidikkanäle den effektiven Trennweg in der POF-Matrix erheblich erhöhen, ohne deren Belastung und Dicke zu erhöhen. Bemerkenswert ist, dass die Hybridmembran während der Molekularfiltration eine deutlich bessere Trenneffizienz (Abb. 1c, d) und Stabilität zeigt, was im druckgesteuerten Molekularfiltrationsprozess sehr erwünscht ist.
(a) Illustration zur Herstellung der Sandwich-Membran. (b) Digitales Foto von P-SWN und unberührter SWN-Dispersion mit einer Konzentration von ~0,5 mg mL−1. (c) Digitales Foto einer Hybridmembran auf PTFE-Träger. (d) Digitale Fotos der Filtrationsausrüstung und der MO-Lösungen (10 mg L−1) vor und nach der Filtration.
Diese Studie wurde durch einen Zufallsbefund bei der Wechselwirkung von SWN und Lithium-Ethylamin (Li-EDA) ins Leben gerufen. Unser ursprüngliches Ziel bestand darin, die SWN-Agglomerate durch Lithiuminterkalation und gegenseitige elektrostatische Abstoßung zu isolieren. Diese Strategie wurde erfolgreich zur Entbündelung von Kohlenstoffnanoröhren eingesetzt16. Als das SWN zur Li-EDA-Lösung hinzugefügt wurde, stellten wir fest, dass die blaue Farbe von Li-EDA allmählich verschwand. Dieses Phänomen sollte auf den einfachen Elektronentransfer17 von Li-EDA zu SWN zurückgeführt werden. Gleichzeitig quoll das SWN allmählich auf und bildete eine homogene gelbe Dispersion. Zu unserer Überraschung konnte das erhaltene SWN im Gegensatz zu den behandelten Kohlenstoffnanoröhren, die beim Eintropfen in Wasser sofort einen lösungsmittelhemmenden Niederschlag bilden18, leicht dispergiert werden und eine verarbeitbare Dispersion (P-SWN) in Wasser bilden. Andererseits konnte reines SWN aufgrund seiner hydrophoben Eigenschaft und Agglomeratstruktur auch nach intensiver Ultraschallbehandlung nicht in Wasser dispergiert werden.
Nachfolgende sorgfältige Charakterisierungen ergaben, dass SWN interessante Reaktionen mit Li-EDA eingehen könnte. Verglichen mit dem ursprünglichen SWN zeigen die 13C-NMR-Spektren (Abb. 2) des P-SWN zwei neue Resonanzpeaks bei etwa 157 ppm und 38 ppm, die den C=N- bzw. C-H-Bindungen zugeordnet werden können19, 20. In Übereinstimmung mit den 13C-NMR-Ergebnissen zeigt die Fourier-Transformations-Infrarotspektroskopie (FTIR), dass das SWN nach der Behandlung mit Li-EDA stärkere Streckschwingungen von C = N- und C-H-Bindungen aufweist (Abb. S1, Hintergrundinformationen). Diese Ergebnisse legen die Bildung von C=N- und aliphatischen C-H-Bindungen im erhaltenen P-SWN nahe, die wahrscheinlich durch die Desaminierung der Aminalbindungen21 und die teilweise Hydrierung durch Li-EDA verursacht werden. Kurz gesagt, die aromatischen Ringe im SWN werden teilweise durch Li-EDA hydriert, das häufig zur Hydrierung aromatischer Ringe verwendet wird (Benkeser-Reaktion)22,23,24. Es ist zu beachten, dass SWN durch die Reaktion primärer Amine und der Iminbindungen in der Schiff-Base synthetisiert wurde. Daher sollte die Bildung von Iminbindungen auf entsprechende Rückreaktionen zurückgeführt werden, die möglicherweise durch die starke Basizität und reduzierende Aktivität von Li-EDA verursacht werden. Diese Hypothese wird durch die Röntgenphotoelektronenspektroskopie (XPS) bestätigt (Abb. 3). Früheren Studien25 zufolge kann die N 1s-Linie von SWN in zwei Hauptpeaks mit einer Bindungsenergie von 398,55 eV und 399,8 eV entfaltet werden, die den Triazineinheiten (C = N) bzw. Aminalbindungen (C-N) entsprechen. Nach der Reaktion mit Li-EDA nimmt der C-N-Wert ab, während der C = N-Anteil (Triazin und Imin) zunimmt und die protonierten Amingruppen (−NH2/NH3+) erscheinen.
Festkörper-13C-NMR-Spektren des ursprünglichen SWN (blau) und des erhaltenen P-SWN (rot).
Die beiden neuen Resonanzpeaks bei etwa 157 ppm und 38 ppm sind auf C=N- bzw. C-H-Bindungen zurückzuführen.
N 1s XPS-Spektren des ursprünglichen SWN und des erhaltenen P-SWN.
Beachten Sie, dass der C-N-Wert mit dem Auftreten der protonierten Amingruppen (−NH2/NH3+) nach der Reaktion mit Li-EDA abnimmt.
Im Allgemeinen verleihen die hochvernetzte Struktur und der ausgedehnte π-Konjugationsbaustein SWN und anderen POFs ein poröses Gerüst. Aufgrund ihrer starren Struktur und hydrophoben Eigenschaft lassen sie sich nur schwer in Wasser oder anderen Lösungsmitteln dispergieren. Wir glauben, dass die Reduktion einiger aromatischer Ringe und die Bildung der hydrophilen Imin- und Amingruppen für das Quellphänomen und die verbesserte Dispergierbarkeit in Wasser verantwortlich sind. Ein direkter Beweis ergibt sich aus der Tatsache, dass das Zetapotential von SWN nach der Reaktion mit Li-EDA von +9 mV auf +36 mV (bei pH = 7) ansteigt. Darüber hinaus zeigen die N2-Adsorptions-Desorptions-Isothermen (Abb. 4) eine Abnahme der Adsorptionskapazität der steilen Gasaufnahme bei relativ niedrigem Druck (P/P0 < 0,001), was auf den teilweisen Zusammenbruch des starren aromatischen Gerüsts während der Hydrierung und Desaminierung hinweist. Die Hystereseschleifen wurden vom H1-Typ zum H4-Typ geändert, was auf die verringerte Agglomeration nach der Reaktion zurückzuführen sein sollte.
Die N2-Adsorptions-Desorptions-Isothermen für SWN und P-SWN.
Bemerkenswert ist, dass trotz der Änderungen der Porenstruktur (H-K- und BJH-Analyse in Abb. S2) und der Abnahme der spezifischen Oberfläche (SBET) (von 608 m2 g-1 auf 299 m2 g-1) die gesättigte Adsorptionsfähigkeit (Qeq) von P-SWG gegenüber negativ geladenem MO stieg nach der Reaktion signifikant von 123 mg g−1 auf 232 mg g−1 (Tabelle S1 in den Hintergrundinformationen). Im Gegenteil, der Qeq gegenüber positiv geladenem MB blieb auf einem ähnlichen Wert. Basierend auf diesen Ergebnissen können wir schließen, dass die Adsorptionsfähigkeit der Adsorptionsmembran durch die Wechselwirkung zwischen den Molekülen und dem Sorptionsmittel gesteuert wird, im Einklang mit früheren Studien zur Molekültrennung26,27. Allerdings kann die Änderung der Porenstruktur und Porosität auch zum Stofftransport und -fluss während des Membranfiltrationsprozesses beitragen.
Um das Potenzial poröser organischer Gerüste in der Molekularfiltration zu untersuchen, wurden ultradünne, sandwichartige Membranen mit eingelagerten Schichten aus GO und P-SWN durch sukzessive Filtration der GO- und P-SWN-Dispersion durch einen PTFE-Träger hergestellt. Wir schlugen vor, dass die durch GO und POFs aufgebauten horizontalen Mikrofluidikkanäle die effektive Pfadlänge und die Stabilität der Membran erheblich erhöhen könnten. Angesichts des negativen Einflusses von GO auf den Wasserfluss (Abb. S3, Hintergrundinformationen) wurde eine GO-Beladung von ~3 mg m−2 gewählt, um jede interkalierte GO-Schicht abzuscheiden, und in jeder Membran wurde die gleiche Menge P-SWN verwendet. Die unterschiedlichen Schichtstrukturen lassen sich durch Variation der Filtrationsprozesse leicht steuern. Zum Beispiel REM-Bilder der erhaltenen Hybridmembranen mit 1, 2, 4, 8 Schichten P-SWN (genannt PSG-1, PSG-2, PSG-4 und PSG-8, P-SWN-Beladung von ~0,67 mg) wurden jeweils in Abb. 5a – d dargestellt. Trotz der unebenen Oberflächen beträgt die Dicke aller Membranen ~1 μm, da die gleiche Menge P-SWN verwendet wurde und die Dicke von GO vernachlässigt werden kann. Es ist zu beachten, dass die negativ geladenen GO- und positiv geladenen P-SWN-Schichten aufgrund ihrer starken elektrostatischen Anziehung eine kompakte Membran bilden können. Darüber hinaus sollten die offensichtlichen Riffelungen auf GO zu einem besseren Wasserfluss beitragen28,29.
Querschnitts-REM-Bilder für PSG-1 (a), PSG-2 (b), PSG-4 (c) bzw. PSG-8 (d). Die GO-Ebenen werden mit einem weißen Rechteck hervorgehoben. Die gesamte P-SWN-Beladung beträgt ~0,67 mg in jeder Membran und die GO-Beladung beträgt ~3 mg m−2 in jeder GO-Schicht.
MO, eine häufige organische Verunreinigung im Abwasser, wurde als Sonde zur Untersuchung der Filtrationsleistung dieser Hybridmembranen verwendet. Normalerweise wurden die so vorbereiteten Membranen mit dem PTFE-Träger und der P-SWN-Kontrolle unter einem angelegten Druck von 1 bar getestet. Die durch das Boltzmann-Modell30 angepassten Durchbruchskurven sind in Abb. 6 zusammengefasst. Das Durchbruchsvolumen (VB) ist das Volumen, das 1 % der maximalen Konzentration des Farbstoffs im Abwasser entspricht, und die Adsorptionskapazität (Q) entspricht der adsorbierten Farbstoffmenge in der Membran, wenn die Abwasserkonzentration 99 % der maximalen Konzentration erreicht. Im Vergleich zur P-SWN-Kontrolle (rosa Linie) steigt der VB der Membranen mit zunehmender GO-Schichtzahl schnell an, bis er bei einer GO-Schichtzahl über 4 stagniert (Tabelle 1). Die Q-Daten zeigen einen ähnlichen Trend, was darauf hindeutet, dass die Adsorption des eingeführten GO vernachlässigt werden kann, was auf seine geringe Beladung und negativ geladene Natur zurückzuführen ist31. Tatsächlich zeigt das Kontrollexperiment mit einer reinen GO-Membran (3 mg g−1) auf dem PTFE-Träger, dass begrenztes MO zurückgehalten werden konnte. Es ist jedoch zu beachten, dass die Einführung von GO zu einem Rückgang des Flusses (ν) führt, insbesondere wenn die P-SWN-Schichtzahl über 4 liegt.
Die experimentellen Diagramme (die Fehlerbalken stellen die Standardabweichung aus drei unabhängigen Experimenten dar) und die Boltzmann-Anpassung der Durchbruchskurven für die so hergestellten Hybridmembranen und die P-SWN-Kontrolle.
Die Futterkonzentration beträgt 10 mg L−1 MO. Die effektive Filtrationsfläche der Membran beträgt 4,1 cm2 mit einer Gesamt-P-SWN-Beladung von ~0,67 mg. Der angelegte Druck ist auf 1 bar festgelegt.
Basierend auf dem Werkhoven-Goëwie-Modell (beschrieben in Methode)30,32 erhöhen sich die theoretischen Böden (N) – der Hauptindex zur Bestimmung der Wirksamkeit eines Trennprozesses – erheblich, wenn mehr GO-Schichten in die sandwichartigen Membranen eingeführt werden . Der N der PSG-4-Membran mit einem anständigen Flusswert kann mit 21,83 berechnet werden, was etwa dem 4,5-fachen einer reinen P-SWN-Membran entspricht. Die verbesserte Trenneffizienz könnte durch die größere effektive Pfadlänge und die höheren Ausnutzungsgrade der Adsorptionsstellen erklärt werden. In einer reinen P-SWN-Membran wählt die Strömung willkürlich die Wege mit geringerem Stoffübergangswiderstand aus, was zur Verschwendung reichlich vorhandener Adsorptionsstellen führt. Die Einführung von GO und die Bildung horizontaler Fluidkanäle können hingegen die Strömungsanisotropie und die Strömungstodzonen reduzieren.
Wie erwartet könnte eine Erhöhung des angelegten Drucks den Fluss erhöhen, führte jedoch zu einer Verschlechterung der Trenneffizienz (Abb. S4 und Einfügung). Wenn der angelegte Druck 3 bar erreicht, steigt der Fluss von PSG-4 auf 4181 ± 721 L m−2 h−1 und der Q sinkt auf 100,7 μg. Im Vergleich dazu zeigen Kontrollexperimente mit einer reinen P-SWN-Membran, dass die Konzentration des Abwassers schnell die Feed-Konzentration erreicht. Diese Ergebnisse deuten darauf hin, dass die Sandwich-Hybridmembran eine höhere Stabilität aufweist als die Membran ohne GO, insbesondere für den Filtrationsprozess unter höherem Druck.
Es ist zu beachten, dass das Durchbruchsvolumen und die Adsorptionskapazität der Membranen durch Erhöhen der Beladung mit P-SWN leicht vergrößert werden können. Trotz der erhöhten Feed-Konzentration (20 mg L−1) kann der VB einer vergrößerten PSG-4-Membran mit einer P-SWN-Beladung von ~6,7 mg 47 ml erreichen, was einer MO-Adsorptionskapazität von 140,3 mg g−1 entspricht (Abb. 7). Wichtig ist, dass das filtrierte Volumen des vergrößerten PSG-4 bei 10 % Durchbruch auch nach 7 Zyklen konstant bleibt (Abb. 7 und Abb. S5), während das des P-SWN-Gegenstücks allmählich von 56 ml auf 18 ml abnahm. wahrscheinlich aufgrund der Demontage von P-SWN vom PTFE-Träger.
Zyklischer Test der vergrößerten PSG-4-Membran.
Die Durchbruchskurven für frisch vergrößertes PSG-4 (schwarze Linie) und die Membran nach 7 Zyklen (rote Linie). Die Fehlerbalken stellen die Standardabweichung aus drei unabhängigen Experimenten dar. Die Futterkonzentration beträgt 20 mg L−1 MO. Die effektive Filtrationsfläche der Membran beträgt 4,1 cm2 mit einer P-SWN-Beladung von ~6,7 mg. Der angelegte Druck ist auf 1 bar festgelegt.
Zusammenfassend stellten wir fest, dass das N-reiche Schiff-basierte POF (SWN) mit Li-EDA reagieren und eine verarbeitbare Dispersion (P-SWN) bilden konnte. Es wird angenommen, dass die Reduktion vieler aromatischer Ringe und die Bildung neuer hydrophiler Imin- und Amingruppen für die hervorragende Dispergierbarkeit von P-SWN in Wasser verantwortlich sind. Wir haben auch gezeigt, dass die sukzessive Filtrierung des erhaltenen P-SWN und GO zur Herstellung einer einzigartigen Sandwich-Membran mit deutlich verbesserter Trenneffizienz bei der Molekularfiltration genutzt werden kann. Diese neuartige Membranstruktur mit horizontalen Fluidkanälen kann die effektive Pfadlänge erheblich verlängern und die Nutzung von Adsorptionsstellen steigern. Die hier verwendete Strategie und Methoden können leicht geändert werden, um andere verarbeitbare POFs und Hybridmembranen für Anwendungen in der Molekularfiltration herzustellen.
Melamin (313 mg, 2,485 mmol), para-Phthaladehyd (500 mg, 3,728 mmol) und Dimethylsulfoxid (15,5 ml) wurden in einen getrockneten Schlenk-Kolben gegeben, der mit einem Kühler und einem Magnetrührstab ausgestattet war. Nach dem Entgasen mit Argonblasen wurde die Mischung 72 Stunden lang unter einer inerten Atmosphäre auf 453 K erhitzt. Nach Abschluss der Reaktion und Abkühlen des Reaktors auf Raumtemperatur wurde das ausgefällte SWN-1-Pulver durch Filtration über einen Büchner-Trichter isoliert und mit überschüssigem Tetrahydrofuran und Dichlormethat gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum bei Raumtemperatur entfernt, um die Materialien als cremefarbene Pulver in einer Ausbeute von 55 % zu ergeben.
Die Lithiumamidlösung (Li-EDA) wurde wie folgt hergestellt. Zunächst wurden 100 ml trockenes Ethylendiamin (EDA) in einen mit Argon gespülten Schlenk-Kolben gegeben. Dann wurden 100 mg Li bei Raumtemperatur hinzugefügt. Die Auflösung von Li erfolgte schnell unter Bildung einer blauen Lösung (solvatisiertes Elektron). Das so zubereitete SWN-1 (100 mg) wurde zu dieser Lösung gegeben und die Lösung 1 Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt, um eine gleichmäßige gelbe SWN-1-Dispersion zu erhalten. Die resultierende Dispersion wurde in Wasser getropft, um eine wässrige P-SWN-Dispersion zu erhalten.
Die wässrige GO-Dispersion wurde durch Zugabe einer bestimmten Menge GO (hergestellt nach der Hummer-Methode) in Wasser und anschließende einstündige Ultraschallbehandlung hergestellt. Die resultierende Dispersion wurde 30 Minuten lang bei 10.000 U/min zentrifugiert und der Überstand gesammelt.
P-SWN- und GO-Dispersionen wurden abwechselnd durch einen PTFE-Träger mit einer Porengröße von 0,22 μm filtriert. Um die Konsistenz zwischen Membranen mit unterschiedlichen GO-Schichten sicherzustellen, wurde die P-SWN-Beladung konstant gehalten. Nach Abschluss der Filtration wurden 10 ml HCL (0,1 M) filtriert, um das verbleibende Ethylendiamin und die Li-Ionen zu entfernen. Die resultierende Membran wurde mit entionisiertem Wasser gewaschen, bis der Ausfluss neutral war. Alle Membranen wurden in Wasser gelagert, um sie vor der Verwendung feucht zu halten. Der Film ist gleichmäßig und kohärent, weist jedoch in diesem ersten Beispiel keine ausreichende mechanische Festigkeit auf, um beim Entfernen selbsttragend zu sein.
Die Filtrationsexperimente wurden mit einer Dead-End-Rührzelle (Modell 8010, Millpore Co., USA) durchgeführt. Die Volumenkapazität beträgt 10 ml und die effektive Fläche der Membran beträgt 4,1 cm–2. In dieser Studie wurden alle Membranen getestet, ohne den PTFE-Träger zu entfernen. Die so vorbereitete Membran wurde in die Zelle gelegt und Farbstofflösungen mit unterschiedlichen Anfangskonzentrationen wurden bei gewünschtem Druck durch die Membran filtriert. Das Abwasser jeder Stufe wurde gesammelt und analysiert. In der Membranrecyclingstufe wurden 30 ml Eluent (1 M HCL in 80 % Methanol) durch die Membran filtriert. Dann wurde die Membran gewaschen, indem entionisiertes Wasser für einen weiteren Zyklus neutral filtriert wurde.
Die experimentelle Darstellung der Durchbruchskurven kann mit dem Boltzmann-Modell wie folgt angepasst werden: (1):
Dabei stellt γ das Verhältnis des Abwassers zur Futterkonzentration dar, x ist das Volumen des Abwassers und A1 und A2 sind zwei Regressionsparameter.
Retentionsvolumen (VR) und Durchbruchsvolumen (VB) wurden wie in den Gleichungen ausgedrückt berechnet. (2) bzw. (3):
Die theoretische Platte kann mit dem Werkhoven-Goëwie-Modell wie folgt berechnet werden: (4):
Zitierweise für diesen Artikel: Zhu, Y. et al. Kontrollierbare Herstellung einer ultradünnen Sandwich-ähnlichen Membran mit porösem organischem Gerüst und Graphenoxid für die Molekularfiltration. Wissenschaft. Rep. 5, 14961; doi: 10.1038/srep14961 (2015).
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Diese Studie wird vom National Natural Science Funds for Excellent Young Scholars (Nr. 21222608), der Foundation for the Author of National Excellent Doctoral Dissertation of China (Nr. 201251) und dem Program for New Century Excellent Talents in University (Nr. NCET-) unterstützt. 12-0392) und das Programm zur Einführung disziplinarischer Talente an Universitäten (Nr. B06006).
School of Chemical Engineering and Technology, State Key Laboratory of Chemical Engineering, Collaborative Innovation Center of Chemical Science and Engineering, Tianjin University, Tianjin, 300072, China
Yuanzhi Zhu, Danyun Xu, Qingshan Zhao, Yang Li, Wenchao Peng, Guoliang Zhang, Fengbao Zhang und Xiaobin Fan
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XBF und YZZ entwarfen die Experimente und YZZ führte die Hauptexperimente durch. DYX hat die SEM-Bilder gemessen und QSZ hat die FTIR-Analyse durchgeführt. YL und WCP führten die XPS-Analyse durch. FBZ und GLZ berechneten den theoretischen Boden. XBF und YZZ haben das Manuskript geschrieben und alle Autoren diskutierten die Ergebnisse im Manuskript.
Die Autoren geben an, dass keine konkurrierenden finanziellen Interessen bestehen.
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Nachdrucke und Genehmigungen
Zhu, Y., Xu, D., Zhao, Q. et al. Kontrollierbare Herstellung einer ultradünnen Sandwich-ähnlichen Membran mit porösem organischem Gerüst und Graphenoxid für die Molekularfiltration. Sci Rep 5, 14961 (2015). https://doi.org/10.1038/srep14961
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Eingegangen: 27. Mai 2015
Angenommen: 09. September 2015
Veröffentlicht: 12. Oktober 2015
DOI: https://doi.org/10.1038/srep14961
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